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对乙撑胺系列产品的国内外市场进行了分析，并对不同生产工艺技术进行了比较。认为应引进国外先进生产技术，优化产品结构，开拓新的应用领域
１ 引 言
乙撑胺系指乙二胺的无环多聚体类产品，如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等和环状胺类，如哌嗪、氨乙基哌嗪、羟乙基哌嗪等。乙撑胺是带有胺基的有机碱，能溶于水及多种有机溶剂。这种双重溶解性，使它们在许多领域广泛应用。乙撑胺的种类和性质见表１。
２ 市场分析
２．１ 国外市场
国外乙撑胺生产和消费主要集中在西方发达国家。１９９６年世界乙撑胺生产能力约３９２Kl／a，其中，美国、西欧和日本的生产能力为３３６Kl／a，占世界总生产能力的８５％以上。１９９７年世界乙撑胺总产量约２８７Kl，其中，美国、西欧和日本产量为２７４．５Kl，占世界总产量的９５％以上。１９９７年世界乙撑胺消费量为２７５～２９０Kl，其中，美国、西欧和日本为２４３Kl，占世界总消费量的８３％以上。１９９７年美国、西欧和日本乙撑胺系列产品产量与消费情况见表２。
２．１．１ 国外乙撑胺供应情况
世界主要乙撑胺装置生产能力见表３。
由表３可见，西方发达国家乙撑胺生产规模较大，一般生产能力在１０Kl以上，其中美国联碳公司和DOW公司为世界上最大的乙撑胺生产商，其能力分别为１０４．４Kl／a和９９Kl／a，相应占世界总能力的３１％和２９．７％。
２．２．２ 国外乙撑胺消费情况如上文所述，国外乙撑胺消费主要集中在美国、西欧和日本等发达国家和地区。１９９７年美国、西欧和日本的乙撑胺系列产品消费情况见表４、５、６。
美国乙二胺主要用于螯合剂、聚酰胺树脂、N，N－乙撑双硬脂酸酰胺、润滑油添加剂，其中以螯合剂和聚酰胺树脂用量最大，分别占乙二胺总消费量的３７．９％和１７．０％。西欧主要用于犜犃犈犇、杀菌剂、聚酰胺树脂和螯合剂，其中以犜犃犈犇和杀菌剂消费量最大，分别占西欧乙二胺总消费量的３５．４％和２０％。日本主要用于螯合剂和聚醚多元醇，分别占其乙二胺消费量的２７．７％和２０．７％。
美国多乙烯多胺主要用于润滑油添加剂、环氧树脂固化剂和纸张湿增强剂，其消费量占多乙烯多胺总消费量的４３．３％、１２．２％和１５．６％。西欧亦主要用于润滑油添加剂、环氧树脂固化剂和纸张湿增强剂，占西欧总消费量的２２．７％、１９．９％和９．９％。日本主要用于纸张湿增强剂、环氧树脂固化剂和表面活性剂，分别占其总消费量的３９．８％、３０．７％和１４．８％。
从１９９４年到１９９７年，美国、西欧和日本乙撑胺需求年增长分别为２％、３％和１％。预计，１９９９年乙撑胺需求量分别为１１６Kl、１１５Kl和１６Kl。
世界其他地区乙撑胺消费中，东欧地区（包括前苏联）１９９７年消费乙撑胺估计约１１～１４Kl左右，消费乙二胺主要用于杀菌剂生产等，多乙烯多胺的消费量较少。在未来几年，其乙撑胺消费与其经济稳定性有较大关系，按其年均增长率为３％～４％考虑，预计１９９９年乙撑胺消费量约为１５Kl。亚洲地区（不包括日本，包括中国）１９９７年消费乙撑胺约２０Kl，预计今后几年需求增长较快，年均增长率可达５％～７％，１９９９年乙撑胺消费量可达２２～２３Kl。加拿大和墨西哥１９９７年消费乙撑胺为３．８Kl，今后几年其消费增长可能为年均增长３％，到１９９９年乙撑胺消费可达４Kl；南美地区１９９７年消费乙撑胺较少，约１．１Kl，今后几年乙撑胺消费将稳定增长，预计１９９９年乙撑胺消费需求量可达２Kl。
从以上分析可以看出，今后几年世界乙撑胺需求将以３％左右的年均增长率增长，到１９９９年世界乙撑胺总需求量为３００～３２２Kl。
２．２ 国内乙撑胺市场
２．２．１ 我国乙撑胺供应情况我国乙撑胺生产能力为８６５０狋／a，生产厂家见表７［２］。
我国１９９５年乙撑胺产量约为１．５Kl，１９９６年乙撑胺产量约为４．５Kl［３］。由于我国乙撑胺产量较小，不能满足实际需求，每年都从国外大量进口，见表８。
另外，我国还进口一定量的乙撑胺其他产品，年进口量约３Kl，１９９５、１９９６年我国乙撑胺消费量分别为９Kl和１３Kl。２．２．２ 我国乙撑胺消费情况在我国，乙撑胺广泛用于水处理、纺织、涂料、农药、医药、造纸等多个领域，其重要的应用包括生产螯合剂、聚酰胺、润滑油添加剂、环氧树脂固化剂、表面活性剂、纸张湿增强剂、农药和医药。见表９
３ 产品价格分析
３．１ 国外乙撑胺价格
乙撑胺产品以美国装置能力及产量较大，且消费乙撑胺量占世界乙撑胺消费量的４０％左右，因而以美国的价格作为国外乙撑胺产品价格具有一定的代表性。
以CEH报告的数据为依据，美国乙撑胺产品价格见图。
国外乙撑胺装置开工率较低，仅为７５％左右，预计今后几年国外还会向我国压价销售乙撑胺产品，加之我国乙撑胺应用面的扩大，因此在今后几年价格不会有较大变化。
３．２ 国内乙撑胺价格情况 国内乙撑胺价格波动主要受进口产品价格影响，近年由于进口价较低，对国产乙撑胺冲击很大。近年来国内乙撑胺价格情况见图.
４ 不同生产工艺技术比较
目前乙撑胺生产方法主要有两种，一种是二氯乙烷法，另一种是一乙醇胺法。经过这两种类型的工艺变通实际有四种工艺路线，即二氯乙烷（EDC）法、环氧乙烷（EO）法、一乙醇胺（WEA）法、环氧乙烷与二氯乙烷结合（EO／EDC）法。其中采用二氯乙烷法的生产工艺占总工艺路线的６０％左右，各种工艺生产的乙撑胺构成不同，因而产品的销售价格也不同。乙撑胺工艺技术比较见表１０。
另据报道［４］，１９８８年美国空气产品公司开始以MEA和EDA为原料生产较高分子量的乙撑胺。１９９０年该公司将这一技术转让给TEXCO公司，用于TEXCO公司在美国德克萨斯州一套乙撑胺装置的扩建。
此技术属于MEA法，具体操作：原料EDA和MEA按（１～５）∶１的摩尔比配合后进入置有固体酸催化剂的固定床反应器，反应在气相进行。催化剂为一种含磷化合物，较好的为H３PO４／SiO２催化剂，反应在２００～２８５℃，０．５～２．０MPa下进行。
反应时，于反应器内加入足够量的惰性气体（试验表明NH３能够促使就地生产EDA，并提高高分子量多乙烯多胺的生成，是一种理想的惰性气体），确保反应在气相进行。若反应器内有液相出现，会造成催化剂流失，形成结块甚至填塞。以MEA计，惰性气体在反应温度和压力下的加入量为４～１２犿狅犾／犿狅犾MEA。
这一生产方法的特点是能够高选择性地生成非环乙撑胺，其中主要为犇犈犜犃及较高分子量的线性同系物，它的另一个特点，是消除了EDC路线对环境的污染，是一种兼具前述原料路线优点的工艺技术。
５ 结 语
（１）乙撑胺在我国应用面较窄，与美国、西欧和日本等发达国家和地区相比，还有很大距离，尤其是螯合剂、纸张湿增强剂、聚醚多元醇以及油田化学品和表面活性剂等方面，国内尚刚刚起步。随着人们认识的提高，产品结构的优化，这几方面乙撑胺消费量将会不断增加，潜在市场较大。
（２）乙撑胺生产工艺国内主要有EDC法和MEA法。EDC法靠改变反应条件可调整产品分布，直链胺收率高，多胺质量好，但副产大量Na犆犾，设备费用高。而MEA法副产物少，设备费用低，产品分布中犇犈犃及环状PLP、AEP生成比较高，并生成比犜犈犜犃沸点更高的多胺，产品为混合物，难分离。
以MEA－EDA为原料制取乙撑胺，该路线克服了EDC法的环境污染问题和MEA法主要生产EDA的缺陷。此法由于EDA可就地生成，实际生产中仅需补充损耗即可。同时该路线具有高附加值产品多乙烯多胺产率高的优点，是一种有发展前途的生产方法。
（３）应引进国外先进的生产工艺，以降低消耗，提高产品质量，增加产品的竞争能力。优化产品结构，以适应市场需求，不断地开拓应用领域，是当务之急。
化学工业与工程技术 闵蒋兴
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